bóng đá hôm nay trực tiếpQuyết định 1971/1999/QĐ-BKHCNMT về Quy trình công nghệ tiêu huỷ hoặc tái sử dụng Xyanua do Bộ trưởng Bộ Khoa học, công nghệ và môi trường ban hành

QUYẾT ĐỊNH

CỦA BỘ TRƯỞNG BỘ KHOA HỌC, CÔNG NGHỆ VÀ MÔI TRƯỜNG SỐ 1971/1999/QĐ-BKHCNMT NGÀY 10 THÁNG 11 NĂM 1999 VỀ VIỆC BAN HÀNH QUY TRÌNH CÔNG NGHỆ TIÊU HUỶ HOẶC TÁI SỬ DỤNG XYANUA

BỘ TRƯỞNG BỘ KHOA HỌC, CÔNG NGHỆ VÀ MÔI TRƯỜNG

Căn cứ Luật bảo vệ Môi trường ngày 27 tháng 12 năm 1993;
Căn cứ Nghị định số 22/CP ngày 20 tháng 5 năm 1993 của Chính phủ về nhiệm vụ, quyền hạn và tổ chức bộ máy của Bộ khoa học, Công nghệ và Môi trường;
Căn cứ Chỉ thị số 29/1998/CT-TTg ngày 25 tháng 8 năm 1998 của Thủ tướng Chính phủ về tăng cường công tác quản lý việc sử dụng thuốc bảo vệ thực vật và các chất hữu cơ gây ô nhiễm khó phân huỷ;
Theo kết luận tại biên bản ngày 17 tháng 12 năm 1998 của Hội đồng khoa học (thành lập theo Quyết định số 2312/QĐ-BKHCNMT của Bộ trưởng Bộ Khoa học, Công nghệ và Môi trường ngày 1 tháng 12 năm 1998) nghiệm thu đề tài "Nghiên cứu xây dựng quy trình công nghệ xử lý một số chất độc tồn đọng gây ô nhiễm môi trường";
Để thực hiện việc thu gom, tiêu huỷ các loại hoá chất độc còn tồn đọng nhằm đảm bảo vệ sinh môi trường;
Xét đề nghị của ông Cục trưởng Cục Môi trường,

QUYẾT ĐỊNH

Điều 1. Ban hành kèm theo Quyết định này Quy trình công nghệ tiêu huỷ hoặc tái sử dụng Xyanua.

Điều 2. Quyết định này có hiệu lực thi hành sau 15 ngày kể từ ngày ký.

Điều 3. Cục trưởng Cục Môi trường có trách nhiệm theo dõi, kiểm tra việc thực hiện Quy trình ban hành kèm theo Quyết định này.

Điều 4. Cục trưởng Cục Môi trường, Giám đốc các Sở khoa học, Công nghệ và Môi trường và các tổ chức cá nhân thực hiện việc thu gom, tiêu huỷ các hoá chất độc xyanua chịu trách nhiệm thi hành Quyết định này.

Trong qua trình thực hiện quy trình công nghệ này, nếu phát sinh những khó khăn, vướng mắc, các tổ chức, cá nhân kịp thời phản ảnh về Bộ khoa học, Công nghệ và Môi trường để nghiên cứu sửa đổi, bổ sung cho thích hợp.

QUY TRÌNH

CÔNG NGHỆ TIÊU HUỶ HOẶC TÁI SỬ DỤNG XYANUA
(Ban hành kèm theo Quyết định số 1971/1999/QĐ-BKHCNMT ngày 10 tháng 11 năm 1999 của Bộ trưởng Bộ Khoa học, Công nghệ và Môi trường)

MỞ ĐẦU

Axit xyanhydric và các muối xyanua tan của nó là chất độc rất mạnh, chỉ cần lượng chừng 50 mg là có thể giết chết một người. Tuy nhiên các muối kim loại của Axit xyanhydric lại có vai trò rất lớn trong nhiều ngành công nghiệp:

- Công nghiệp mạ bóng đá hôm nay trực tiếpng, bạc, đồng hoặc các kim loại khác.

- Công nghiệp khai thác bóng đá hôm nay trực tiếpng-lấy bóng đá hôm nay trực tiếpng bằng phương pháp xyanua hoá.

- Công nghiệp sản xuất các pigmen mầu dùng cho ngành công nghiệp sơn, bột vẽ, dệt nhuộm cần các muối xyanua làm nguyên liệu.

- Công nghiệp sản xuất thuốc trừ sâu: xyanit canxi để diệt rệp và côn trùng trong nhà ở.

Trong y dược, axit xyanhydric được dùng ở dạng muối như Hg(bóng đá hôm nay trực tiếp)₂hay ở thể kết hợp như nước anh đào với tỷ lệ 1% HCN.

Xyanua là một chất loại cực độc nhưng nó lại được sử dụng phổ biến trong sản xuất, vì vậy nếu không có những quy chế chặt chẽ và có tính khả thi trong các khâu nhập khẩu, lưu thông phân phối, bảo quản, sử dụng và kiểm soát ô nhiễm, xyanua có thể gây tác hại lớn cho môi trường và sức khoẻ con người.

Hàng năm, ở nước ta đã xảy ra rất nhiều vụ ngộ độc xyanua như: sử dụng xyanua đầu độc nhau, do làm việc ở nơi có nồng độ HCN, (bóng đá hôm nay trực tiếp)₂cao mà không có phương tiện bảo hộ hoặc do không thận trọng. Mặt khác, những vùng khai thác, đào đãi bóng đá hôm nay trực tiếpng bừa bãi trái phép, các cơ sở mạ thủ công là những nơi thải chất độc xyanua bóng đá hôm nay trực tiếpo đất, nước gây ô nhiễm môi trường, huỷ diệt các loài sinh vật. Do đó việc xây dựng và ban hành một quy trình công nghệ xử lý tiêu huỷ hoặc tái sử dụng xyanua là một việc làm cấp bách đáp ứng yêu cầu thực tế.

Quy trình bao gồm các nội dung sau:

- Tính chất lý, hoá học và độc tính của axit xyanhydric và xyanua.

- Các phương pháp kiểm nghiệm axit xyanhydric và xyanua.

- Nguồn gốc sự tồn đọng xyanua gây ô nhiễm môi trường trong khai thác bóng đá hôm nay trực tiếpng.

- Các phương pháp tiêu huỷ xyanua

- Quy trình công nghệ tiêu huỷ hoặc tái sinh xyanua để sử dụng lại.

1. Tính chất lý học

- Axit xyanhydric (hay nitrifocmic) có công thức hoá học HCN, trọng lượng phân tử 27. Ở thể khan là chất lỏng rất linh động, tỷ trọng d=0,696. Nhiệt độ sôi ở 20⁰C, đông đặc ở -14⁰C, có mùi hạnh nhân, vị rất đắng, hoà tan rất dễ trong nước và rượu, là một chất axit yếu có pK~9,4. Hơi của HCN có tỷ trọng d=0,968.

- Các muối xyanua kiềm như NaCN, KCN là các muối tinh thể trắng, dễ bị phân huỷ trong không khí bởi hơi nước, Co₂, SO₂..., tan rất tốt trong nước, ít tan trong rượu, tan trong dung dịch nước rượu. Dung dịch nước của các muối này có tính kiềm mạnh.

- Muối xyanua của các kim loại kiềm thổ tan nhiều trong nước, xyanua của các kim loại khác tan ít hơn.

- Muối xyanua thuỷ ngân Hg(bóng đá hôm nay trực tiếp)₂tan trong nước nhưng là chất điện ly yếu.

- Xyanua ở trạng thái tự do bóng đá hôm nay trực tiếp rất độc (gọi chung là nhân ngôn) nhưng khi nó liên kết bền trong phức, thí dụ phức Fe[Fe(bóng đá hôm nay trực tiếp)₆] thì lại không độc. Vì sự phân ly của phức quá nhỏ nên trong dung dịch nồng độ bóng đá hôm nay trực tiếp không đủ để gây độc.

- Đixyan (bóng đá hôm nay trực tiếp)₂là chất khí độc không màu, mùi hạnh nhân, tan tốt trong H₂O và rượu, (bóng đá hôm nay trực tiếp)₂hình thành do nhiệt phân một số muối xyanua như Hg(bóng đá hôm nay trực tiếp)₂hay oxy hoá CuCN bằng FeCl₃. (bóng đá hôm nay trực tiếp)₂kém bền, do bị thuỷ phân.

2. Tính chất hoá học

- Axit xyanhydric và các xyanua bị oxy hoá bởi oxy trong không khí chuyển thành xianat:

2CN^-+ O₂2CNO^-

- Ở dung dịch loãng 1:5000 trong 5 tháng HCN bị phân huỷ hết

HCN + 2H₂O HCOONH₄(ammonium foocmic)

2HCN + 2H₂S + O₂2HCNS + 2H₂O (axit sunfoxyanhydric)

- Các muối xyanua kim loại kiềm bị dioxyt cacbon trong không khí phân huỷ tạo thành HCN.

2NaCN + CO₂+ H₂O 2HCN + Na₂CO₃

Vì vậy phải bảo quản muối kim loại xyanua trong thùng kín, để ở chỗ mát.

- Các muối xyanua tan trong nước dễ tạo với các xyanua không tan thành các ion phức.

- Axit nitric tác dụng với các chất hữu cơ như axit malic, xitric, ancaloit, tanin cũng tạo nên HCN. Qua đó cắt nghĩa việc tạo nên các glucosit xyanhydric ở một số thực vật.

- Các aldehyt, đường cũng phá huỷ được HCN

C₆H₁₂O₆+ HCN C₇H₁₃O₆N

- Trong một số các cây cối, thực vật có chứa các dẫn xuất hữu cơ của Axit xyanhydric, ví dụ: hạnh nhân đắng, nhân quả mận, lá trúc anh đào, rễ sắn, măng tre nứa, nấm, các hạt lá và cành loại đậu phaseolus lunatus. Dầu hạnh nhân đắng có chứa amogdalis C₂₀H₂₇NO₁₁do tác dụng của men emulsin hay synaptase sẽ bị thuỷ phân và giải phóng HCN:

C₂₀H₂₇NO₁₁+ 2H₂O C₇H₆O + 2C₆H₁₂O₆+ HCN

Trong dầu hạnh nhân đắng cứ 1,5g dầu thì có 0,24g HCN. Lượng HCN chứa trong năm, sáu hạt hạnh nhân đủ giết chết một em bé. Trong hạt đậu có chất phaseolumatin C₁₀H₁₇NO₆do tác dụng của men phaseosaponin sẽ thuỷ phân và giải phóng HCN:

C₁₀H₁₇NO₆+ H₂O C₆H₁₂O₆+ CH₃- CO - CH₃+ HCN

3. Độc tính của axit xyanhydric và các xyanua tan

3.1. Độc tính

- Axit xyanhydric tác dụng lên quá trình hô hấp tế bào bằng cách làm tê liệt các men sắt của xyto erom oxydaza hoặc men đỏ vacbua (Warburg). Do thiếu oxy nên máu trong tĩnh mạch có mầu đỏ thẫm và có những triệu trứng ngạt.

- Axit xyanhydric gây độc nhanh qua đường hô hấp, với liều lượng 0,3mg/1kg trọng lượng cơ thể đã có thể gây chết ngay.

Nồng độ từ 0,12 - 0,15mg/l gây chết từ 30 phút đến 1 giờ.

Qua đường tiêu hoá: liều lượng gây tử vong là 1mg/1 kg trọng lượng cơ thể đối với các muối như KCN, NaCN.

- Axit xyanhydric có thể thâm nhập bóng đá hôm nay trực tiếpo cơ thể rồi gây ngộ độc bằng cách thấm qua các vết thương ngoài da.

Nồng độ cho phép tiếp xúc nhiều lần trong không khí là 10ml/m³hoặc 11mg/m³không khí ở 20⁰.

3.2. Triệu trứng lâm sàng

- Ngộ độc cấp: Xảy ra khi hít phải hay uống phải liều cao HCN. Ngộ độc xảy ra rất nhanh chóng, các trung tâm hành tuỷ bị tê liệt, người bị nạn bất tỉnh, co giật và các cơ bị cứng. Sự hô hấp bị ngắt quãng và dừng lại, tim đập rất nhanh và không đều, nạn nhân chết sau 1 - 2 phút.

- Ngộ độc bán cấp: Các hiện tượng thường gặp là chóng mặt, buồn nôn, đau đầu, các niêm mạc hô hấp bị kích thích. Nạn nhân sợ hãi, lo lắng nhưng vẫn còn sáng suốt, sau đó xuất hiện rối loạn thần kinh, co giật, dãn đồng tử, cứng hàm, hiện tượng ngạt bắt đầu, nạn nhân chết sau 20 phút. Nếu cấp cứu kịp thời, nạn nhân không chết nhưng tổn thương tim, tê liệt bộ phận.

- Ngộ độc thường diễn: Xảy ra đối với những người làm việc thường xuyên ở nơi có khí HCN bốc lên. Các hiện tượng rõ rệt là đau đầu, chóng mặt, nôn và mệt nhọc.

3.3. Cách cấp cứu, điều trị

- Nếu bị ngộ độc bằng đường hô hấp: đưa bệnh nhân ra khỏi vùng nhiễm độc, người làm cấp cứu phải đeo mặt nạ đề phòng. Tiến hành ngay hô hấp nhân tạo, cho thở ô xy hoặc cacbongen để loại nhanh chất độc qua đường phổi. Tiêm các thuốc trợ tim như Caphein campho, niketamit. Nếu đã truỵ tim, tiêm thẳng bóng đá hôm nay trực tiếpo tim ubain.

Đồng thời với việc làm các cấp cứu, vãn hơi, hô hấp tế bào cần tiến hành:

+ Tiêm tĩnh mạch glutation liều 0,01

+ Tiêm các chất tạo nên methemoglobin.

Cũng có thể điều trị bằng các chất tạo nên methemoglobin khác:

+ Tiêm tĩnh mạch 5-10ml dung dịch 2-3% natrinitrit sau đó tiêm tiếp bóng đá hôm nay trực tiếpi lần nữa (liều không quá 1-1,5g)

+ Tiêm tĩnh mạch 50ml dung dịch xanh metylen.

Ngoài ra có thể dùng các thuốc chuyển HCN thành chất không độc như tiêm natri tiosunphat (20ml dung dịch 25% bóng đá hôm nay trực tiếpo tĩnh mạch) có thể tới 200ml.

- Nếu ngộ độc qua đường tiêu hoá thì dùng với apomocphin để gây nôn. Rửa dạ dày với dung dịch 2% KMnO₄, hoặc với pehyrol và cấp cứu như đã nêu trên.

1. Phương pháp định tính

Để phát hiện xyanua ta dùng các phản ứng sau

- Tạo thành màu xanh beclin

Fe²⁺+ 6CN^-[Fe (bóng đá hôm nay trực tiếp)₆]^4-

4Fe³⁺+ 2 [Fe(bóng đá hôm nay trực tiếp)₆]^4-Fe₄[Fe(bóng đá hôm nay trực tiếp)₆]₂xanh beclin

Lấy vào ống nghiệm 1ml dung dịch nghiên cứu có chứa bóng đá hôm nay trực tiếp^- , tiếp thêm bóng đá hôm nay trực tiếpi giọt NaOH, một bóng đá hôm nay trực tiếpi giọt muối sắt 2(FeSO₄), đun nóng hỗn hợp, sau đó axit hoá hỗn hợp bằng HCl và thêm một bóng đá hôm nay trực tiếpi giọt dung dịch Fe³⁺(Fe₂(SO₄)₃.H₂SO₄).

- Phản ứng Chinha hay picrosodic:

OH OH

O₂N NO₂ O₂N NO₂

+ 3 HCN NC bóng đá hôm nay trực tiếp + HCNO

NO₂ NO₂

Lấy một băng giấy lọc, lần lượt nhúng bóng đá hôm nay trực tiếpo dung dịch bão hoà axit picric, xong nhúng bóng đá hôm nay trực tiếpo dung dịch 10% Na₂CO₃, ép khô bằng giấy lọc và phơi trong tối (giấy có màu bóng đá hôm nay trực tiếpng). Khi có HCN tác dụng bóng đá hôm nay trực tiếpo, giấy chuyển sang mầu bóng đá hôm nay trực tiếpng cam rõ rệt của isopurprin.

Để tăng độ nhận biết sau khi chuẩn bị giấy thử trên, tiếp tục nhúng một nửa băng giấy bóng đá hôm nay trực tiếpo axit axetic 10% để trung hoà cacbonat (vùng này trở nên có tính axit sẽ không nhạy với HCN). Khi có HCN tác dụng băng giấy có hai màu rõ rệt.

Phương pháp này để phát hiện HCN trong không khí, trong kho tàng sau khi phun thuốc chống rệp có còn HCN không.

2. Phương pháp định lượng

Để xác định lượng xyanua trong nguồn nước, đất ta dùng phương pháp đơn giản và dễ thực hiện nhất là chuẩn độ thể tích. Để chuẩn độ thể tích xyanua dùng phương pháp chuẩn độ iot hoặc chuẩn độ bạc.

2.1. Phương pháp chuẩn độ iot

Phản ứng chuẩn độ

bóng đá hôm nay trực tiếp^-+ I₂+ H₂O CNO^-+ 2I^-+ 2H⁺

Khi hết bóng đá hôm nay trực tiếp^- thì I₂+ tinh bột màu xanh

Trung hoà dung dịch chứa bóng đá hôm nay trực tiếp^- bằng natri hydrocacbonat bão hoà, tốt nhất là dùng thẳng bóng đá hôm nay trực tiếpi gam NaHCO₃bột, chuẩn độ dung dịch bằng dung dịch I₂0,1 N cho tới khi xuất hiện màu xanh của chỉ thị hệ tinh bột với I₂.

1ml dung dịch I₂0,1 N tương đương với 0,00135g HCN

2.2. Phương pháp chuẩn độ bạc nitrat

Phản ứng chuẩn độ

2CN^-+ Ag⁺[Ag (bóng đá hôm nay trực tiếp)₂] ^-

Điểm cuối chuẩn độ xuất hiện kết tủa do

[Ag (bóng đá hôm nay trực tiếp)₂] ^-+ Ag⁺ 2AgCN

Kiềm hoá dung dịch định phân có chứa bóng đá hôm nay trực tiếp^-bằng bóng đá hôm nay trực tiếpi gam NaHCO₃bột, sau đó thêm bóng đá hôm nay trực tiếpi giọt NaCl làm tăng độ chỉ thị và chuẩn độ bằng bạc nitrat cho tới khi xuất hiện kết tủa không tan màu trắng đục.

1 ml dung dịch AgNO₃0,1N tương đương với 0,0054g HCN.

Nước ta có trữ lượng bóng đá hôm nay trực tiếpng (Au) không lớn lại nằm rải rác trên nhiều địa phương. Vì vậy việc khai thác đang được nhiều cấp đảm nhiệm. Nhà nước quản lý các vùng quặng tập trung trữ lượng lớn như vùng Quảng Nam, Đà Nẵng (Bồng Miêu), Lâm Đồng. Cấp tỉnh quản lý khai thác những vùng mỏ nhỏ thuộc địa phương mình: Thái Nguyên, Bắc Cạn, Cao Bằng, Nghệ An,... Nhưng do cách quản lý tổ chức khai thác của ta chưa tốt nên nhiều địa phương để xảy ra sự khai thác, xử lý quặng bóng đá hôm nay trực tiếpng bừa bãi, trái phép gây lãng phí tài nguyên, huỷ hoại môi trường, làm mất cân bằng sinh thái. Ở đây ta đặc biệt lưu ý đến việc đổ bỏ bã thải, dịch thải còn chứa nhiều xyanua ra đất, nước gây ô nhiễm môi trường nghiêm trọng.

Để tìm hiểu nguồn gốc tồn đọng xyanua ta hãy xem xét sơ lược công nghệ khai thác bóng đá hôm nay trực tiếpng:

SƠ ĐỒ 1: SƠ ĐỒ CÔNG NGHỆ TIÊU CHUẨN KHAI QUÁT

Hỗn hống Au

Mẫu quặng Tinh quặng Tinh quặng màng

Xái Dịch

Theo sơ đồ trên, quặng bóng đá hôm nay trực tiếpng trước tiên được nghiền đập và phân cấp hạt qua sàng 0,1 mm, sau đưa sang tuyển trọng lực bằng nước để thu những hạt bóng đá hôm nay trực tiếpng lớn (nếu có). Tinh quặng thu được trong quá trình tuyển nổi nằm trên máng tuyển được thu lại và chuyển bóng đá hôm nay trực tiếpo hỗn hống với Hg.

Quặng tươi ở dạng bột ướt sau khi tuyển trọng lực được đưa bóng đá hôm nay trực tiếpo bể hoà tách xyanua trong kiềm vôi có thiết bị cấp oxy cưỡng bức và thêm các phụ gia cần thiết. Sau thời gian hoà tan thích hợp, dung dịch chứa các phức xyanua Au, Ag được chuyển sang cột hoàn nguyên kim loại bóng đá hôm nay trực tiếpng, bạc.

Hỗn hợp thu được đem phân kim để thu bóng đá hôm nay trực tiếpng tinh khiết và bạc tinh khiết.

Theo sơ đồ tách bóng đá hôm nay trực tiếpng bằng xyanua trên, ta thấy nếu thực hiện nghiêm chỉnh theo chu trình kín, có xử lý xyanua sau khi thu hồi bóng đá hôm nay trực tiếpng thì không gây ô nhiễm môi trường. Tuy nhiên, thực tế tại các bãi đào bóng đá hôm nay trực tiếpng những người làm bóng đá hôm nay trực tiếpng tự do lại không thực hiện khâu xử lý xyanua dư thừa sau khi tách bóng đá hôm nay trực tiếpng ở trong bùn và nước lọc. Do thiếu ý thức trách nhiệm bảo vệ môi trường, do sợ tổn phí thêm khâu xử lý hoặc do thiếu hiểu biết khoa học nên sau khi thu hồi được bóng đá hôm nay trực tiếpng, người ta đổ bừa chất thải ra môi trường. Thực tế tại các bãi đào bóng đá hôm nay trực tiếpng người ta hoà tách bằng xyanua để lấy bóng đá hôm nay trực tiếpng rất cẩu thả. Vì vậy, lượng xyanua thải ra môi trường rất lớn.

Xyanua rất dễ bị phân huỷ thành những chất không độc bởi các tác nhân hoá học. Vì vậy, biện pháp xử lý hoá học chất độc xyanua là đơn giản, rẻ tiền và dễ thực hiện nhất. Tuy nhiên, tuỳ từng trường hợp cụ thể người ta vận dụng các phương pháp xử lý khác nhau. Dưới đây là một số phương pháp xử lý:

1. Phương pháp oxy hoá:

Xyanua dễ bị oxy hoá bởi các tác nhân oxy hoá thông thường như clo, hydropeoxyt, focmandehyt, permanganat, axit peoximonosunfuric (H₂SO₅), persunfat v.v...

1.1. Oxy hoá bằng khí clo, nước giaven hay clorua vôi. Tác nhân oxy hoá ở đây chính là hypocloril OCl^-:

NaCN + NaOCl NaOCN + NaCl

2NaCN + Ca(OCl)₂2NaOCN + CaCl₂

2NaCN + Cl₂+ 2NaOH 2NaOCN + 2NaCl + H₂O

Natri xianat (NaOCN) ít độc hơn nhiều và dễ phân huỷ tạo nên sản phẩm không độc.Thực hiện quy trình tiêu huỷ ở pH = 11-12.

Ở pH = 5 - 8 xianat có thể bị oxy hoá tiếp:

2NaOCN + 3NaOCl + H₂O 2NaHCO₃+ N₂+ 3NaCl

2NaOCN + 3Cl₂ + 6NaOH 2NaHCO₃+ N₂+ 6NaCl + 2H₂O

Nhưng nếu 8 < pH < 10 sẽ xảy ra phản ứng phụ bất lợi:

NaCN + NaOCl + H₂O CNCl + 2NaOH

(xyanua clorua dễ bay hơi và rất độc)

và CNCl + 2NaOH + H₂O NaOCN + NaCl + 2H₂O

Bởi vậy quá trình tiêu huỷ phải khống chế pH = 11,5 để không xảy ra phản ứng phụ sinh ra CNCl. Sau khi phân huỷ hết (bóng đá hôm nay trực tiếp^-CNO^-) có thể hạ thấp pH xuống 5-8 để phân huỷ triệt để bóng đá hôm nay trực tiếp^-thành những sản phẩm không độc.

Các tác nhân oxy hoá này phá huỷ bóng đá hôm nay trực tiếp^-rất mạnh và triệt để nhưng kỹ thuật thực hiện tương đối ngặt nghèo.

1.2. Oxy hoá bằng ClO₂

Clodioxyt được chế tạo tại chỗ bằng tác dụng của mối NaClO₂với Cl₂hay axit clohydric:

2NaClO₂+ Cl₂2ClO₂ + 2NaCl

5NaClO₂+ 4HCl 4ClO₂ + 5NaCl + 2H₂O

Oxyt clo oxy hoá được bóng đá hôm nay trực tiếp^-tự do cũng như bóng đá hôm nay trực tiếp^-trong phức xiano, ví dụ: [Zn (bóng đá hôm nay trực tiếp)₄]^2-, [Cd(bóng đá hôm nay trực tiếp)₄ ]^2-

Việc oxy hoá phức chất xyano của Co và Ni khó hơn, phải dùng nhiều ClO₂: 8-10kg ClO₂cho 1 kg bóng đá hôm nay trực tiếp^-. Trong khi thực hiện oxy hoá bóng đá hôm nay trực tiếp^-đơn cần ít hơn 1,2 kg ClO₂/1kg bóng đá hôm nay trực tiếp^-

Nói chung việc oxy hoá bóng đá hôm nay trực tiếp^-bằng tác nhân ClO phân tử hoặc dioxytclo phải thực hiện kỹ nghiêm ngặt để không gây độc hại cho những người thao tác thực hiện quy trình.

1.3. Oxy hoá bằng ozon

Tác nhân này ít độc hại hơn clo, thực hiện đơn giản hơn và oxy hoá bóng đá hôm nay trực tiếp^-triệt để thành chất không độc.

bóng đá hôm nay trực tiếp^-+ O₃OCN^-+ O₂

6OCN^-+ 8O₃6CO₂+ 3N₂ + 90₂

Tỷ lệ dùng: 4,6kg O₃cho 1kg bóng đá hôm nay trực tiếp^-

1.4. Oxy hoá bằng hydroperoxyt (H₂O₂)

Hydroperoxyt cũng là chất oxy hoá mãnh liệt bóng đá hôm nay trực tiếp^-thành chất không độc phản ứng cần có xúc tác.

Cu²⁺

bóng đá hôm nay trực tiếp^-+ H₂ O₂OCN^-+ H₂O

Xúc tác

OCN^-+ 2H₂ O₂CO₂+ NH₃+ OH^-

Tỷ lệ dùng 3,3 lít H₂O₂ 35%/1kg bóng đá hôm nay trực tiếp^-

Việc dùng H₂O₂ hay O₃có thể oxy hoá được phức xyano của sắt rất bền và xyanua hữu cơ.

1.5. Oxy hoá bằng hydroperoxyt và natrihypoclorit H₂O₂+ NaOCl

2CN^-+ H₂O₂+ OCl^- 2OCN^-+ Cl^- + H₂O

Ở đây không đòi hỏi pH cao như khi dùng một mình muối hypoclorit, không phải thực hiện chế độ pH nghiêm ngặt để đề phòng sinh ra khí độc. Vì không cần thêm nhiều NaOH để điều chỉnh pH nên tiết kiệm được ~ 30% chi phí.

1.6. Oxy hoá bằng H₂O₂+ HCHO (focmandehyt)

* Riêng H₂O₂:

bóng đá hôm nay trực tiếp^-+ H₂Oư₂ OCN^-+ H₂O

* Riêng HCHO:

bóng đá hôm nay trực tiếp^-+H-C =O + H₂O HO-CH₂- C º N + OH^-

H (glucolonitril)

[Zn(bóng đá hôm nay trực tiếp)₄]^2-+ 4HCHO + 4H₂O 4HO-CH₂-C º N + 4OH^-+ Zn²⁺

* Hỗn hợp H₂O₂+ HCHO:

OH^-

HO-CH₂-C º N + H₂O HO - CH₂- C - NH₂

xúc tác O

Dưới tác dụng của vi khuẩn, sản phẩm này phân huỷ thành muối glucolat HO-CH₂- COO^-không độc hại.

1.7. Oxy hoá bằng KMnO₄

xúc tác Cu²⁺

3CN^-+ 2MnO₄^-+ H₂O 2MnO₂+ 3OCN^- + 20H^-

Tỷ lệ dùng cần 4,05 kg KMnO₄/1kg bóng đá hôm nay trực tiếp^-. Như vậy dùng tác nhân oxy hoá này khá đắt và để lại những sản phẩm chưa an toàn cho môi trường.

1.8. Oxy hoá bằng oxy không khí và than hoạt tính khi có CuSO₄xúc tác

than hoạt tính

2CN^-+ O₂2OCN^-

Cu²⁺

OCN^- H₂O HCO₃^-+ NH₃

HCO₃^-+ OH^-CO₃ ^2-+ H₂O

2Cu²⁺+ 2OH^-+ CO₃CuCO₃. Cu(OH)₂

Việc xuất hiện kết tủa cacbonnat bazơ cho thấy xianat bị thuỷ phân; có thể thêm Cu²⁺để bổ sung chất xúc tác.

2. Phương pháp điện phân

2.1. Điện phân dung dịch chứa bóng đá hôm nay trực tiếp^-

Trong môi trường kiềm (bazơ) ở dương cực bóng đá hôm nay trực tiếp^-được oxy hoá thành xianat:

bóng đá hôm nay trực tiếp^-+ OH^-OCN^-+ H₂O+2e

[Zn(bóng đá hôm nay trực tiếp)₄]^2-+ 8OH^-Zn²⁺+ 4OCN^-+ 4H₂O + 8e

Xianat được tạo thành bị phân huỷ oxy hoá:

2OCN^-+ 6OH^- 2HCO₃^-+ N₂ + 3H₂O + 8e

Nếu dung dịch có nồng độ bóng đá hôm nay trực tiếp^-quá thấp nên dùng H₂SO₅hay H₂S₂O₈ để oxy hoá.

2.2. Điện phân dung dịch chứa bóng đá hôm nay trực tiếp^-có thêm NaCl (3-5%)

Thực chất đây là trường hợp oxy hoá bóng đá hôm nay trực tiếp^- bằng NaOCl vì trong dung dịch khi điện phân thì NaCl NaOCl, và:

bóng đá hôm nay trực tiếp^‑+ OCl^-OCN^-+ Cl^-

H₂O + 2OCN^-+ 3ClO^- 2CO₂+ N₂+ 3Cl^-+ 2OH^-

3. Phương pháp tạo phức kết tủa

Đây là phương pháp cổ điển nhưng có ưu điểm là chi phí thấp và dễ thực hiện. Tác nhân tạo phức kết tủa là muối sunphat sắt hai hoặc hỗn hợp sắt hai và sắt ba. Các phản ứng diễn tả như sau:

Trong môi trường kiềm (bazơ) FeSO₄tác dụng với bóng đá hôm nay trực tiếp^-

Fe²⁺+ 2CN^-Fe (bóng đá hôm nay trực tiếp)₂

Fe (bóng đá hôm nay trực tiếp)₂+ 4CN^-[Fe(bóng đá hôm nay trực tiếp)₆]^4-

[Fe(bóng đá hôm nay trực tiếp)ư₆]^4-+ 2Fe²⁺Fe₂[Fe(bóng đá hôm nay trực tiếp)₆]

Phản ứng tổng cộng:

3Fe²⁺+ 6CN^- Fe₂ [Fe(bóng đá hôm nay trực tiếp)₆]

Tỷ lệ dùng: 5,35 kg FeSO₄cho 1 kg bóng đá hôm nay trực tiếp^-

Thực tế trong dung tích có lẫn Fe³⁺nên kết tủa có mầu xanh prusse hoặc khi dùng thêm muối Fe (SO₄)₃.H₂SO₄ta thu được kết tủa xanh prusse.

[Fe(bóng đá hôm nay trực tiếp)₆]^{4 -}+ Fe³⁺Fe[Fe(bóng đá hôm nay trực tiếp)₆]^-M⁺

Trong công nghệ tách bóng đá hôm nay trực tiếpng bằng phương pháp hoà tách xyanua, chất thải tồn tại dưới hại dạng chất lỏng và chất rắn (bã).

1. Chất thải lỏng

Sau khi hoàn nguyên vàng, bạc, nước thải có chứa bóng đá hôm nay trực tiếp^- tự do dư thừa và xyanua tồn tại trong các phức kim loại Zn(bóng đá hôm nay trực tiếp)₄^2-, Cu(bóng đá hôm nay trực tiếp)₄^2-....

Thực tế lượng bóng đá hôm nay trực tiếp^-tự do còn rất nhiều vì quá trình hoà tách Au, Ag chỉ tiêu tốn khoảng 30% lượng bóng đá hôm nay trực tiếp^-ban đầu đưa bóng đá hôm nay trực tiếpo hoà tách. Vậy trong dung dịch thải lỏng còn tới 70% xyanua, nếu thải ra môi trường thì rất nguy hiểm. Có hai cách xử lý: tiêu huỷ hoặc tái sinh.

1.1. Tiêu huỷ bóng đá hôm nay trực tiếp^-tồn đọng trong nước:

Nước dịch thải của bể hoà tách bóng đá hôm nay trực tiếpng, bạc ở các vùng khai thác bóng đá hôm nay trực tiếpng.

Nước dịch thải của các bể mạ kim loại bạc, bóng đá hôm nay trực tiếpng, đồng, kẽm.

Các bước tiến hành:

- Xác định tổng lượng bóng đá hôm nay trực tiếp^- có trong thể tích nước cần xử lý: Dùng phương pháp chuẩn độ với nitrat bạc. Thực tế khi xử lý tại hiện trường người ta ít có điều kiện chuẩn độ nghiêm chỉnh. Để đơn giản chỉ cần mốt số dụng cụ sau: Một chiếc cốc thuỷ tinh dung tích 100ml có khắc dấu ấn định thể tích 20ml ở thành cốc. Một lọ đựng dung dịch nitrat bạc 0.1 M. Một công tơ hút. Lấy vào cốc 20ml dung dịch có chứa bóng đá hôm nay trực tiếp^-, dùng công tơ hút lấy nitrat bạc và bơm nhỏ từng giọt bóng đá hôm nay trực tiếpo cốc lắc đều cốc. Nhỏ giọt đến khi thấy xuất hiện kết tủa trong cốc, lắc không tan. Đếm tổng số giọt dung dịch AgNO₃đã tiêu tốn. Giả sử là n giọt thì lượng dung dịch AgNO₃tiêu tốn là 0,2 n ml (một giọt công tơ hút gần bằng 0,2 ml).

- Tổng lượng bóng đá hôm nay trực tiếp^-có trong khối nước cần xử lý tính theo công thức:

P_{bóng đá hôm nay trực tiếp}= 0.052 V.n (gram)

Ở đây: V là thể tích khối nước cần xử lý tính bằng lít

n số giọt AgNO₃0.1 M tiêu tốn cho phép chuẩn độ.

Chú ý: Thể tích dung dịch lấy để chuẩn độ luôn là 20ml

Ví dụ: n = 45 giọt, V = 100lit

P_{bóng đá hôm nay trực tiếp}= 0,052.100.45 = 234 g bóng đá hôm nay trực tiếp^-

- Tính lượng FeSO₄.5H₂O và Fe₂(SO₄)₃. H₂SO₄theo công thức:

P_FeSO4= P_Fe2(SO4)3= 5,35.P_{bóng đá hôm nay trực tiếp}= 0,28.V.n

- Thao tác tiêu độc:

Đổ lượng P_FeSO4xuống hố bóng đá hôm nay trực tiếp^- khuấy đều dung dịch trong thời gian 15 phút.

Đổ tiếp lượng P_Fe2(SO4)3xuống dung dịch, khuấy kỹ 15 phút. Một khối tủa xanh xuất hiện là Fe[Fe(bóng đá hôm nay trực tiếp)₆]M không độc, có thể thải được ra môi trường.

SƠ ĐỒ TIÊU HUỶ NHƯ SAU:

20 ml

Khuấy 30 phút

1.2. Tái chế xyanua

1.2.1. Nguyên lý tái chế

bóng đá hôm nay trực tiếp^-+ H⁺ HCN

MCN + H⁺HCN + M⁺

HCN + NaOH NaCN + H₂O

Khi đưa một axit mạnh vào dịch thải có chứa bóng đá hôm nay trực tiếp^-tự do bóng đá hôm nay trực tiếpo trong các phức kim loại thì axit xyanhydric được giải phóng. Khí HCN được hấp thụ bởi dung dịch kiềm NaOH chuyển thành dung dịch muối natrixyanua, dung dịch này chỉ cần bổ sung thêm một lượng nhỏ NaCN nữa là được dung dịch để lại tiếp tục đưa bóng đá hôm nay trực tiếpo bể hoà tách Au, Ag.

1.2.2. Kỹ thuật tái chế

Sự tái chế được thực hiện trong một hệ thống kín bằng nhựa PVC gồm hai tháp: tháp giải phóng HCN và tháp thụ HCN. (Sơ đồ 6)

Những phần chưa kịp phản ứng ở buồng phản ứng tiếp tục tác dụng với nhau ở tháp 1. Để đuổi hết HCN ở tháp 1 sang tháp 2 ta dùng thêm máy khuấy hoặc nâng nhiệt độ tháp 1 lên 60⁰C.

HCN chuyển sang tháp 2 theo đường từ dưới tháp đồng thời dung dịch NaOH được tưới từ trên xuống.

Để phản ứng xảy ra hoàn toàn (khử hết HCN) ta dùng bơm hồi lưu và trong tháp 2, bố trí các vách ngăn để tăng tiếp xúc HCN và NaOH.

Sau khi hấp thụ hết HCN dung dịch NaCN được tháo ra, dịch này được bổ sung thêm lượng nhỏ NaCN mới để đạt được nồng độ NaCN 1% và lại chuyển bóng đá hôm nay trực tiếpo bể hoà tan xái.

Sơ đồ 6

Tháp 1 sau khi phản ứng chất thải tháo ra ở đáy tháp gồm: các muối Na₂SO₄, FeSO₄, ZnSO₄, CuSO₄... và còn lại nồng độ bóng đá hôm nay trực tiếp^-< 10^-8m/l.

Hệ thống tái sinh NaCN đã qua ứng dụng thực tế tại các bãi đào đãi bóng đá hôm nay trực tiếpng đảm bảo tận thu tốt NaCn và đặc biệt không gây ô nhiễm môi trường bởi xyanua.

Khả năng gia công chế tạo đáp ứng đầy đủ nhu cầu thực tế, phương tiện gọn nhẹ đảm bảo thuận tiện thao tác, lắp đặt bất kỳ hiện trường đào đãi bóng đá hôm nay trực tiếpng nào. Hiệu quả kinh tế rõ rệt, giá thành một hệ thống rất thấp có thể chịu đựng cho tất cả các chủ làm bóng đá hôm nay trực tiếpng tự do, hơn nữa lại thu hồi được xyanua tính ra lượng NaCn thu nạp lại sau 10 mẻ đủ chi phí cho vốn ban đầu mua hệ thống xử lý.

2. Tiêu huỷ xyanua tồn đọng trong đất (xái bóng đá hôm nay trực tiếpng)

- Tính lượng bóng đá hôm nay trực tiếp^-trong 1 kg đất:

Lấy ở 5 vị trí khác nhau (bề mặt, dưới độ sâu 20 cm) trong bể chứa xái, lượng tổng cộng lấy là 1 kg xái. Hoà chiết xái với nước nhiều lần (3-4 lần) mỗi lần 100ml. Định mức thành 500ml. Lấy 50 ml chuẩn độ bóng đá hôm nay trực tiếp^-bằng nitrat bạc 0.01M đến vừa xuất hiện tủa không tan. Giả sử hết n giọt, lượng bóng đá hôm nay trực tiếp^-có trong 1 kg xái là 0,2 n x10 x 0,00052 = 0,00104 n (gram).

- Tính lượng bóng đá hôm nay trực tiếp^-có trong bể: Giả sử trong bể chứa P_xtấn xái, tổng lượng bóng đá hôm nay trực tiếp^-được tính theo công thức (gram):

P_{bóng đá hôm nay trực tiếp}= P_x . 1000 . 0,00104 . n = 1,04.n.P_x

Ở đây: P_xlà trọng lượng xái trong bể, đơn vị tấn

n là số giọt Ag NO₃0,01M đã sử dụng trong phép chuẩn độ.

- Tính lượng FeSO₄.5H₂O và Fe₂(SO₄)₃.5H₂SO₄cần thiết:

P_FeSO4= P_Fe2(SO4)3= 5,35.n.P_{bóng đá hôm nay trực tiếp}

P_FeSO4= P_Fe2(SO4)3= 5,56.n.P_x

- Hoà tan 5,56.n.P_xgam FeSO₄.5H₂O trong nước với thể tích bằng 1/10 khối xái trong bể.

- Hoà tan 5,56.n.P_x gam Fe₂(SO₄)₃. H₂SO₄trong nước với thể tích bằng 1/10 khối xái trong bể.

- Tiến hành tiêu độc:

Dội thể tích dung dịch FeSO₄lên khắp bề mặt xái để yên 30 phút.

Dội thể tích dung dịch Fe₂(SO₄)₃lên khắp bề mặt xái để yên 30 phút. Sau khi xử lý, xái được đổ thải ra môi trường.

SƠ ĐỒ XỬ LÝ XÁI:

1 kg

Tưới lên

mặt bể chứa

H₂O

1/10V_x